問(wèn)題描述:對(duì)于奧氏體不銹鋼在氯離子環(huán)境下的腐蝕,各種權(quán)威的書籍均有嚴(yán)格的要求,氯離子含量要小于25ppm,否則就會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕、孔蝕、晶間腐蝕。但是事實(shí)上在工程應(yīng)用中我們有很多高濃度的氯離子含量的情況下在使用奧氏體不銹鋼,因些分析氯離子對(duì)不銹鋼的腐蝕,采取預(yù)防措施,延長(zhǎng)使用壽命,或合理選材。
內(nèi)容:Cr和Ni 是不銹鋼獲得耐腐蝕性能最主要的合金元素。Cr 和Ni 使不銹鋼在氧化性介質(zhì)中生成一層十分致密的氧化膜,使不銹鋼鈍化,降低了不銹鋼在氧化性介質(zhì)中的腐蝕速度,使不銹鋼的耐腐蝕性能提高。氯離子的活化作用對(duì)不銹鋼氧化膜的建立和破壞均起著重要作用,由于氯離子半徑小,穿透能力強(qiáng),故它最容易穿透氧化膜內(nèi)極小的孔隙,到達(dá)金屬表面,并與金屬相互作用形成了可溶性化合物,使氧化膜的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,金屬產(chǎn)生腐蝕。氯離子破壞氧化膜的根本原因是由于氯離子有很強(qiáng)的可被金屬吸附的能力,它們優(yōu)先被金屬吸附,并從金屬表面把氧排掉。因?yàn)檠鯖Q定著金屬的鈍化狀態(tài),氯離子和氧爭(zhēng)奪金屬表面上的吸附點(diǎn),甚至可以取代吸附中的鈍化離子與金屬形成氯化物,氯化物與金屬表面的吸附并不穩(wěn)定,形成了可溶性物質(zhì),這樣導(dǎo)致了腐蝕的加速。
電化學(xué)方法研究不銹鋼鈍化狀態(tài)的結(jié)果表明,氯離子對(duì)金屬表面的活化作用只出現(xiàn)在一定的范圍內(nèi),存在著1 個(gè)特定的電位值,在此電位下,不銹鋼開(kāi)始活化。這個(gè)電位便是膜的擊穿電位,擊穿電位越大,金屬的鈍態(tài)越穩(wěn)定。因此,可以通過(guò)擊穿電位值來(lái)衡量不銹鋼鈍化狀態(tài)的穩(wěn)定性以及在各種介質(zhì)中的耐腐蝕能力。
不銹鋼的腐蝕失效分析:
1、應(yīng)力腐蝕失:不銹鋼在含有氧的氯離子的腐蝕介質(zhì)環(huán)境產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕。應(yīng)力腐蝕失效所占的比例高達(dá)45 %左右。常用的防護(hù)措施:合理選材,選用耐應(yīng)力腐蝕材料主要有高純奧氏體鉻鎳鋼,高硅奧氏體鉻鎳鋼,高鉻鐵素體鋼和鐵素體—奧氏體雙相鋼。
(1)304型不銹鋼:這是最廉價(jià)、最廣泛使用的奧氏體不銹鋼(如食品、化工、原子能等工業(yè)設(shè)備)。適用于一般的有機(jī)和無(wú)機(jī)介質(zhì)。例如,濃度<30%、溫度≤100℃或濃度≥30%、溫度<50℃的硝酸;溫度≤100℃的各種濃度的碳酸、氨水和醇類。在硫酸和鹽酸中的耐蝕性差;尤其對(duì)含氯介質(zhì)(如冷卻水)引起的縫隙腐蝕最敏感。在含氯水溶液中的適用條件,見(jiàn)表1-34。PRE為19。
(1)304型不銹鋼:這是最廉價(jià)、最廣泛使用的奧氏體不銹鋼(如食品、化工、原子能等工業(yè)設(shè)備)。適用于一般的有機(jī)和無(wú)機(jī)介質(zhì)。例如,濃度<30%、溫度≤100℃或濃度≥30%、溫度<50℃的硝酸;溫度≤100℃的各種濃度的碳酸、氨水和醇類。在硫酸和鹽酸中的耐蝕性差;尤其對(duì)含氯介質(zhì)(如冷卻水)引起的縫隙腐蝕最敏感。在含氯水溶液中的適用條件,見(jiàn)表1-34。PRE為19。
(2) 304L型不銹鋼:耐蝕性和用途與304型基本相同。由于含碳量更低(≤0.03%),故耐蝕性(尤其耐晶間腐蝕, 包括焊縫區(qū))和可焊性更好,可用于半焊式或全焊式PHE。
(3) 316型不銹鋼:適用于一般的有機(jī)和無(wú)機(jī)介質(zhì)。例如,天然冷卻水、冷卻塔水、軟化水;碳酸;濃度<50%的醋酸和苛性堿液;醇類和丙酮等溶劑;溫度≤100℃的稀硝酸(濃度<20%=、稀磷酸(濃度<30%=等)。但是,不宜用于硫酸。由于約含2%的Mo,故在海水和其他含氯介質(zhì)中的耐蝕性比304型好,完全可以替代304型,見(jiàn)表1-34。PRE為25。
(4)316L型不銹鋼S9 M: 耐蝕性和用途與316型基本相同。由于含碳量更低(≤0.03%),故可焊性和焊后的耐蝕性也更好,可用于半焊式或全焊式PHE。PRE為25。
(5) 317型不銹鋼:適合要求比316型使用壽命更長(zhǎng)的工況。由于Cr、Mo、Ni元素的含量比316型稍高,故耐縫隙腐蝕、點(diǎn)蝕和應(yīng)力腐蝕的性能更好。PRE為30。
(6)AISI 904L或 SUS 890L型不銹鋼:是一種兼顧了價(jià)格與耐蝕性的高性價(jià)比的奧氏體不銹鋼,其耐蝕性比以上幾種材料好,特別適合一般的硫酸、磷酸等酸類和鹵化物(含Cl—、F— )。由于Cr、Ni、Mo含量較高,故具有良好的耐應(yīng)力腐蝕、點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕性能。在含氯介質(zhì)中的適用條件,見(jiàn)表1-34。PRE為36。
(7)Avesta 254 SMO高級(jí)不銹鋼:這是一種通過(guò)提高M(jìn)o含量對(duì)316型進(jìn)行了改進(jìn)的超低碳高級(jí)不銹鋼,具有優(yōu)良的耐氯化物點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕性能,適用于不能用316型的含鹽水、無(wú)機(jī)酸等介質(zhì)。在含氯介質(zhì)中的適用條件,見(jiàn)表5-11。PRE為47。
(8)Avesta 654 SMO高級(jí)不銹鋼:這是一種Cr、Ni、Mo、N含量均高于254 SMO 的超低碳高級(jí)不銹鋼,耐氯化物腐蝕的性能比254 SMO更好,可用于冷的海水。PRE為64。
(9)RS-2(OCr20Ni26Mo3Cu3Si2Nb)不銹鋼; 這是一種國(guó)產(chǎn)的Cr–Ni–Mo-Cu不銹鋼。耐點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕的性能相當(dāng)于316型,而耐應(yīng)力腐蝕的性能更好?捎糜80 ℃以下的濃硫酸(濃度90~98%),年腐蝕率≤0.04mm/a。PRE為29。
(10)Incoloy 825( S):這是一種Ni(40%)–Cr(22%)–Mo(3%)高級(jí)不銹鋼。Incoloy是the International Nickel Co.公司的注冊(cè)商標(biāo)。適用于低溫下各種濃度的硫酸;在濃度為50%~70%的苛性堿(如NaOH)溶液中,具有良好的耐蝕性,不產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。但是,對(duì)氯化物引起的縫隙腐蝕卻很敏感。此外,沖壓性能也不太好,故不是板片常用的材料。PRE為32
三、幾種國(guó)外耐蝕合金的新品種
(1)31合金:由904L改進(jìn)后的(提高M(jìn)o、N含量)、標(biāo)準(zhǔn)的6%Mo高級(jí)不銹鋼(31%Ni-27%Cr-6.5%Mo-32%Fe)。在許多介質(zhì)中的耐蝕性比904L更好;在濃度20%~80%、溫度60℃~100℃的硫酸中,耐蝕性能甚至超過(guò) C-276。PRE為34。
(2)33合金:一種完全奧氏體化的鉻基高級(jí)不銹鋼,其耐蝕性可與Inconel 625等一些Ni-Cr-Mo合金媲美。在酸性和 堿性介質(zhì)(包括硝酸、硝酸與氫氟酸的混合物)中,具有良好的耐局部腐蝕和應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的性能;在濃硝酸中的耐蝕性比304L好得多。例如,適用于濃度大于96%~99%、溫度≤150℃、氧化硫含量小于200 mg/L的硫酸;熱的海水;濃度≤50%、沸騰的強(qiáng)腐蝕性溶液;濃度≤85%、溫度≤150℃的磷酸等。但是,不適用于還原性介質(zhì)(如稀硫酸等)。價(jià)格與C-276相差不多。PRE為50。
(3) C-2000合金:一種二十世紀(jì)90年代研發(fā)的鎳基合金,價(jià)格與C-276相近,是以上材料中耐腐蝕性能最好者之一。在中等濃度以下的硫酸、稀鹽酸和沸騰溫度下,濃度≤50%的磷酸,以及熱的氯化物等介質(zhì)中,其耐蝕性比C-276和 C-22更好, 有取代C-22合金的趨勢(shì)。但是,對(duì)于濃度≥70%的硫酸,耐蝕性不如C-276。PRE為76
(4) 59合金:化學(xué)成分與C-2000比較,除了Ni含量稍高(59%),且低Fe,無(wú)Cu、W外,其余基本上相同。這是目前鎳基合金中耐蝕性、熱穩(wěn)定性、可沖壓性和可焊性最好的一種材料,自1990年商業(yè)化以來(lái),已廣泛用于硫酸、鹽酸、氫氟酸以及含氯、含氧、低pH值的許多介質(zhì)。PRE為76,與C-2000相同。